В качестве первой управляемой оболочки для такого
микрокалориметра мы использовали стакан большого калориметра (см. рис. 1), который
находился в условиях постоянного теплообмена с керосиновой оболочкой (см.
рис. 2). Постоянная разность температур (практически равная нулю) между
внутренним стаканчиком и первой оболочкой (большой стакан) поддерживалась
автоматически с помощью 36-спайной медь-константановой термобатареи, зеркального
гальванометра М-21/4 и фотореле пропорционального режима. Температура
калориметра измерялась термометром сопротивления в большом стакане с помощью
схемы, описанной ранее. Величина навески адсорбента для микрокалориметра была в
5 раз меньше, чем в случае применения большого калориметра, теплоемкость же
системы составляла 6
кал/г. Таким
образом, при той же температурной чувствительности мы получили в 8 раз большую
калориметрическую чувствительность: 4- 1
СИ кал/г.
Однако при столь высокой калориметрической чувствительности уже нельзя
пренебрегать теплотой разбивания откаченной до высокого вакуума пустой ампулки. Произведенные нами измерения показали,
что эта величина равна
0,
06 кал,
причем колебание этой величины для разных ампулок, в
основном, зависит от различия в объеме примененных ампулок, поэтому для увеличения точности измерений
необходимо применять ампулки, выдутые в форме. Энергия разбивания
невакуумной ампулки составляет 0,002 кал. Благодаря этим причинам точность
измерений на этом калориметре меньше, чем на большом. Но высокая калориметрическая
чувствительность позволяет с успехом использовать его для изучения малых и
медленно выделяющихся теплот, например, теплот набухания адсорбции,
поверхностных химических реакций, хемосорбции, гидратации и т. д.