Использование в процессе синтеза
олигоэфирмалеинатов реагентов циклического и разветвленного строения приводит
к повышению гидролитической устойчивости получаемых продуктов. Стеклопластики
на основе полиэфирных смол и хлорэндикового ангидрида обладают высокой
стойкостью к действию горячей воды, водных растворов минеральных кислот
(соляной, серной, ортофосфорной). Следует отмстить, что замена в процессе
синтеза фталсвого ангидрида на хлорэндиковый сопровождается увеличением
концентрации токсичных веществ, выделяемых при пиролизе.
В промышленности реализован процесс
получения непредельных олигоэфиров сополимеризацией ангидридов дикарбоновых
кислот с эпихлоргидри- ном в присутствии в качестве катализаторов кислот
Льюиса. Процесс получения олигоэфирмалеинатов на основе эпихлоргидрина
протекает при более низких температурах, чем поликонденсация гликолей с
хлорсодержащими ангидридами. Для снижения горючести в состав полимеров вводят Sb203 или фосфорсодержащие
мономеры. Кислородный индекс отвержденных связующих находится в пределах
26-28, а стеклопластиков на их основе — 34-37. Более высокая эффективность
эпихлоргидрина по сравнению с хлорэндико- вым ангидридом объясняется его
меньшей термостойкостью и более легким выделением HCI при деструкции
полиэфиров, полученных на его основе (рис. 6.1 1 ).
Значительный эффект достигается при замене
тетрахлорфталевого ангидрида при синтезе ненасыщенных олигоэфиров на
тстрабромфталевый. Получа-
Положительный
результат для снижения горючести ненасыщенных олигоэфиров получен при
использовании 2,5-дибромфталевой кислоты, а также бро- мированных оксибензойной
и салициловой кислот. При этом в качестве кислотного компонента применяется
аддукт 0,0-диэтил(циклопентадиенилизо- пропил)фосфоната с малеиновым ангидридом.