атомов
кремния, но заметно отличаются ориентацией тетраэдров ЗЮ4-, которые
в ряде случаев являются разупорядоченными.
Структурные различия между полиморфными формами влияют на координацию
ионов Са2+ и атомов кислорюда в тетраэдрах ЗЮ4-. Для
каждой полиморфной формы имеется несколько кри- | сталлографически определенных позиций кальция, имеющего раз
ную координацию, и для данной позиции координация
между отдельными атомами может иногда варьирювать из-за ориентационного
беспорядка в окружающих тетраэдрах .
Определение
координационного числа кальция является иногда прюизвольным из-за вариаций
в длинах связи; например, в 11-форме при 1200°С атомы кальция в одной из позиций
можно считать имеющими ко-
ординационное число 7, если учитывать связи с длиной 0,296 нм, и
координационное число 5, если такие связи не учитывать [840]. Если такие
необычно длинные связи исключить, то среднее координационное число кальция в
11-модификации составляет 5,66, в Мз 6,15 и в Тх 6,21 [718]. Что касается
активности по отношению к воде, то координация атомов кислорода, вероятно,
более важна, чем координация Са. Это детально не обсуждалось в литературе, но
можно ожидать, что средние координационные числа кислорода будут увеличиваться
с увеличением их у кальция.
В табл. 1.1. представлены
кристаллографические данные для полиморфных модификаций С38, полученные на
монокристаллах. Соответствующая литература содержит дополнительные кристаллографические
данные для элементарных ячеек, полученные при исследовании порошковых
дифрактограмм. Некоторые из этих данных, возможно, эквивалентны данным табл. 1.1, поскольку элементарные ячейки моноклинных и
триклинных кристаллов могут быть определены различным путем, но некоторые
данные опре- деленно неверны. Поскольку регистрируются только сильные отражения,
а также и по другим причинам, невозможно надежно определить элементарные ячейки
этих сложных структур порошковым методом. Элементарные ячейки форм Тх, Мз и Я
на первый взгляд несколько различны, однако все три геометрически связаны;
матрицы превращений приведены в [468, 539].