1.2.2.
Твердые растворы
трехкальциевого силиката
Хан с сотр. [469] детально исследовали пределы замещений в С38 для MgO, АЬОз и Ге203 в отдельности и для их комбинаций. Предел для MgO
при 1550°С составил 2,0% и падал с температурой до 1,5% при 1420°С; Са2+
замещался на Mg2+. Для АЬОз предел замещения составил 1,0% и не зависел от температуры; замещение частично
проходило по схеме 2А13+ на Са2 + а частично — 4А13+
на ЗБ14+ с вакантными октаэдрическими позициями. Предел замещения
для ГегОз составил 1,1%, и замещение происходило по схеме Са2+ +
на 2Ее3+. Пред ел замещения для MgO не зависел от наличия в
структуре А1 +, или Ге3+ , или обоих вместе, но А13+
и Ее3+ конкурируют за замещение одних и тех же позиций, и предел для
одного понижается в присутствии другого.
Наличие в структуре любого из этих оксидов в достаточном количестве
способствует стабилизации высокотемпературных модификаций при комнатной
температуре. При любой комбинации замещающих компонентов увеличение суммарного
содержания их
приводит к стабилизации высокотемпературных форм последовательно в ряду Ti —►
Т2 —►Mi. В
системе СаО —MgO —AI2O3 — S1O2 суммарное содержание
примесных оксидов около 1% приводит к переходу Tj в Тг, а их содержание
около 2% способствует превращению Тг в Mi. Если
присутствует РегОз, то необходимо чуть большее содержание примесей, чтобы
вызвать каждое из этих изменений.
Воерманн и др. [1247]
нашли, что в решетке C3S при
1500°С может быть размещено до 1,4% Na20 или КгО; они обсудили также механизм замещения.