ПЕРСПЕКТИВЫ УСОВЕРШЕНСТВОВАНИЯ ЖИДКОСТНЫХ
КАЛОРИМЕТРОВ
Нужно
отметить, что усовершенствование калориметров для теплот смачивания, начиная с
калориметров Ильина и Киселева [15,16] до последних высокочувствительных
калориметров [17 — 18] и описанного выше калориметра, шло по линии увеличения
их температурной чувствительности и улучшения качества постоянства теплообмена
между калориметром и оболочкой. Теплоемкость калориметра, благодаря применению
больших объемов смачивающей жидкости, при этом оставалась довольно большой,
что значительно снижало калориметрическую чувствительность установки.
Соотношение между массой смачивающей жидкости и массой адсорбента при этом
оставалось весьма большим. Это диктовалось требованием быстрого перемешивания
адсорбента в жидкости, а следовательно, и быстрого установления теплового
равновесия, что является весьма актуальным при работе на калориметрах с
изотермической оболочкой. В калориметрах же с постоянным теплообменом,
благодаря' возможности производить в них измерения весьма медленно выделяющихся
тепловых эффектов, можно идти по линии увеличения калориметрической
чувствительности при сохранении прежней термометрической чувствительности за
счет резкого уменьшения теплоемкости системы и
уменьшения соотношения —. Последнее
возможно в калориметрах
без
размешивания, когда ампулка занимает большую часть калориметрического стакана.
Правда, при этом значительно замедляется процесс полного смачивания, но при
малом объеме жидкости в калориметре (малая тепловая инерция), в которой
сравнительно быстро происходит выравнивание температуры, применение откаченных
под вакуумом ампулок, разбивание которых под слоем жидкости приводит к быстрому
перемешиванию адсорбента в жидкости, позволяет использовать этот принцип для
измерения теплот смачивания. Однако это возможно при надежной автоматике,
поддерживающей постоянный теплообмен в системе. Такой калориметр с постоянным
. теплообменом был построен Херстом и Керриджем [22]. 252