23. М чедл ов-П етрося н О. П. О вяжущих
свойствах силикатов магния. ДАН СССР, т. 78, № 3, 1952. '
24.
Ершов Л. Д. Высокопрочные цементы. Гостехиздат,
1952.
ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ О МЕХАНИЗМЕ СХВАТЫВАНИЯ И ТВЕРДЕНИЯ
МИНЕРАЛЬНЫХ ВЯЖУЩИХ
ВЕЩЕСТВ
Современные представления о структурообразовании в
процессах схватывания и твердения вяжущих веществ являются естественным
развитием классических воззрений, выдвинутых акад. А. А. Байковым более
тридцати лет назад [1].
С другой стороны, современное развитие теории
схватывания и твердения должно быть основано на результатах физико-химических
исследований механизма етруктурообразования в суспензиях [2, 3] в специфических условиях
химического взаимодействия твердой дисперсной фазы с жидкой дисперсионной
средой и выкристаллизо- вывания новой гидратной фазы.
Наши работы в этой области проводились на кафедре
коллоидной химии МГУ и в Институте физической химии АН СССР в тесном
содружестве с рядом институтов промышленности.
Эти работы показали, что схватывание и твердение
представляют собой развивающийся во времени комплекс процессов гидратации,
самопроизвольного диспергирования частиц вяжущего (минералов цементного
клинкера), образования коагуляционных тиксотропных структур и развития на их
основе кристаллизационной структуры гидратных новообразований путем
кристаллизации через пересыщенный водный раствор [3, 4, 5].
Рассмотрим в отдельности каждую из составляющих этого
комплекса.
Основным
и наиболее общим коллоидно-химическим процессом,, определяющим ход дальнейшего
етруктурообразования в суспензиях, является процесс самопроизвольного
диспергирования первоначально грубодисперсных частиц твердой фазы под влиянием
адсорбционного взаимодействия с окружающей жидкой средой — водой. Как показали
наши работы [6, 7, 8], адсорбция
молекул и ионов из окружающей среды облегчает развитие новых поверхностей на
основе дефектов, слабых мест и различного рода микротрещин в твердых телах в
процессах их деформации и механического разрушения, облегчая этим тонкое
измельчение — механическое диспергирование твердых тел. На этом и основан
тонкий мокрый помол, а также сухой помол с добавками поверхностно-активных, т.
е. адсорбирующихся, веществ. Вследствие гидрофильности всех рассматриваемых
нами твердых тел, роль таких веществ прежде всего играет сама вода,
облегчающая процессы диспергирования. Этот эффект усиливается с увеличением
молекулярного сродства твердой фазы в жидкой дисперсионной среде, т. е. с
увеличением степени гидрофильнос- ти. В случае предельной гидрофильное™, когда
силы взаимодейст вия с молекулами воды превышают силы сцепления между элементами
структуры твердого тела, возникает истинное растворение. Однако наиболее
интересен промежуточный случай набухания и коллоидного растворения, когда
молекулы и ионы из водной среды проникают по слабым местам кристаллической
решетки, адсорбционно связываясь с раскрывающимися новыми поверхностями и
обеспечивая таким образом самопроизвольное-диспергирование с образованием
частиц коллоидных размеров соответственно размерам ультрамикроблоков между
слабыми местами и дефектами решетки, по границам которых остаточные силы
сцепления в твердом теле действительно всегда меньше, чем силы адсорбционной
связи с молекулами воды. Приближенные теоретические расчеты показывают, что
такое самопроизвольное диспергирование осуществляется за счет энергии теплового
движения, т. е.