как
обычно теплоемкость смачивающей жидкости тС' много больше эффективной
теплоемкости самого калориметра С. Отсюда видно, что один из путей увеличения
калориметрической чувствительности это—повышение чувствительности
температурного датчика (термометра). Наибольшая температурная
чувствительность, которую позволяют реализовать ртутные термометры, равна 1 • 10~3°—2
• 10“3° 244
(бекмановский
термометр). Более высокая чувствительность до* стигается применением
термоэлементов или термометров сопротивления.
Оба метода имеют свои преимущества.
Дифференциальная термобатарея не выделяет джоулева
тепла но, с другой стороны, она требует термостатирования нулевых спаев с той
же точностью, с какой производятся измерения, что значительно усложняет
конструкцию калориметра [5].
Термометр сопротивления выделяет джоулево тепло, но он
более стабилен и удобен в работе. В последнее время в качестве температурных
датчиков в калориметрии используются термисторы [11, 12], полупроводники, обладающие
высоким отрицательным температурным коэффициентом. Однако обычно предел
температурной чувствительности, достигаемой при применении термистров, не
превышает 1-10-3°—5-10~4° из-за их большой нестабильности.
Другой
путь увеличения калориметрической чувствительности- уменьшение соотношения
между массой смачивающей жидкости и
массой
адсорбента однако при резком уменьшении этой вели
чины
значительно замедляется процесс смачивания, увеличивается теплота, выделяемая
при трении мешалки, что требует внесения в конструкцию калориметра существенных
изменений, которые мы обсудим дальше.
Другая трудность исследования теплот адсорбционных
процессов—замедленная кинетика выделения теплоты, что требует помещения
калориметра в автоматически управляемую оболочку, позволяющую в течение
длительного времени обеспечить постоянный теплообмен между калориметром и
оболочкой и свести к минимуму тепловые потери калориметра.