Определенное влияние на степень горючести
синтезируемых полиуретанов оказывает структурное расположение фосфорсодержащих
группировок в молекулах исходных веществ. Применение
[бис(2-гидроксиэтил)аминомстил]ди- этилфосфоната, содержащего объемную
фосфорильную группировку в боковой цепи, приводит к получению полиуретанов с
более низкой воспламеняемостью по сравнению с полиуретанами на основе
диэтиленгликолевых эфиров метилфосфоновой, фенилфосфоновой или фенилфосфорной
кислот, содержащих атомы фосфора в основной цепи. Полагают, что у полиуретанов
с фосфорсодержащими группами в боковой цепи более интенсивно протекает карбонизация.
Термическая деструкция фосфорсодержащих полиуретанов начинается на 30°С ниже,
чем у исходных компонентов.
Термостойкость и пожарная опасность
жестких ППУ существенно зависит от содержания в них связанного фосфора.
Увеличение концентрации фосфора с 0,1 до 3,1% приводит к падению
термостойкости: по данным дифференциально-термического анализа на воздухе
температура начала интенсивного термического разложения Тнр снижается с 210 до 182°С.
Дальнейшее повышение концентрации фосфора сопровождается резким падением
термостойкости. Увеличение скорости нагрева ППУ с 10 до 40 град/мин
сопровождается повышением Тнр (рис. 6.3). При этом меняется и характер зависимости Тнр от концентрации
фосфора. Температура самовоспламенения монотонно повышается, атемпература выделения горючих газов
незначительно снижается. Для исходного ППУ температура воспламенения и
выделения горючих газов совпадают.
Кислородный индекс ППУ
линейно возрастает с увеличением содержания фосфора в полимере (рис. 6.4). При
этом коэффициент эффективности фосфора оксиэтилированного фосполиола
практически одинаков с аналогичным показателем органических фосфатов,
применяемых для снижения горючести других полимерных материалов.