Они обеспечивают сгорание практически без

Пожарная безопасность строительных материалов - А. Я. Корольченко

Назад 115 Вперед

С помощью метода
химической модификации получают ПВХ материалы с новыми свойствами. Наиболее
распространена модификация ПВХ хлорирова­нием газообразным хлором в среде
растворителя, содержащего тетрахлорэтан, хлорбензол, хлороформ и
четыреххлористый углерод. Модифицированный по­добным образом ПВХ обладает
повышенной химической и теплостойкостью,лучшими механическими свойствами по
сравнению с исходным материалом. При содержании хлора в хлорированном ПВХ ~65%
кислородный индекс до­стигает 60.

Для получения
модифицированного ПВХ применяют метод сололимериза- ции винилхлорида с одним
или несколькими мономерами: винилиденхлори- дом, винилбромидом,
тетрафторэтиленом, трифторхлорэтиленом, простыми эфирами тетрабромбисфенола, а
в качестве фосфорсодержащих мономеров ис­пользуют диалкил- или дигало идал ки л
вин и лфосфонаты. Метод сополимери- зации применяют для получения пленочных материалов
на основе ПВХ, по­крытий и клеев.

Снижение горючести ПВХ
материалов, содержащих в своем составе атомы галоидов, достигается введением Sb203. В качестве синергистов используют также
титаносурьмяный комплекс, сульфид сурьмы, гидроокись алюминия, ок­сиды
молибдена, цинка, висмута, а в качестве антипиренов-наполнителей — гидроксиды
кальция, магния, кобальта, железа, цинка, борную кислоту и ее соли.

Эффективное
дымоподавление при горении ПВХ материалов достигается путем введения в их
состав соединений металлов переменной валентности: ок­сидов и солей молибдена,
титана, олова, железа и меди. Действие этих соедине­ний проявляется в
конденсированной фазе. Они обеспечивают сгорание прак­тически без
дымовыделения. В результате изменения механизма термической деструкции ПВХ
значительно увеличивается выход кокса, а в составе газооб­разных продуктов
пиролиза возрастает содержание алифатических соедине­ний и снижается (на
60-70%)—ароматических. Очевидно, соединения метал­лов переменной валентности
ускоряют образование крупных макромолекул на ранних стадиях термической
деструкции ПВХ, благодаря чему образование ле­тучих продуктов идет по пути
многократного разрыва сшитых структур, а не способом внутри- или
межмолекулярных реакций. Предполагается, что окси­ды металлов на первой стадии
пиролиза служат акцепторами НС1. Если хлорид способен легко отдавать хлор, то
последний усиливает разрыв дегидрохлори- рованных цепей и, следовательно,
повышает содержание низкомолекулярных алифатических углеводородов в продуктах
пиролиза ПВХ. По этой причине га­зообразные продукты пиролиза ПВХ, включающего
в себя оксиды металлов переменной валентности, содержат больше
низкомолекулярных алифатиче­ских углеводородов, чем газообразные продукты
пиролиза, полученные в при­сутствии щелочных и щелочноземельных металлов,
образующих устойчивые хлориды. При этом эффективность дымоподавления не зависит
от степениокисления металла. Она обусловлена поливалентностью металла и его
способ­ностью участвовать в окислительно-восстановительных реакциях.

Назад 115 Вперед