Структуры полиморфных модификаций а, аь и Р (рис. 1.4) принадлежат к
семейству глазерита Кз^(804)2 [721]. Как видно из табл. 1.4, элементарные ячейки
всех четырех модификаций тесно связаны одна с другой' Высокотемпературные
рентгенограммы монокристалла а-СгБ показывают симметрию, формами.
менов, была первоначально предложена для а-Сгв Бредигом [40]. Проводились
также определения структуры а^-СгЭ [540, 541,1217] и /З-СгЭ [555, 722]. ац-Сгв,
по-видимому, имеет структуру, близкую к (3- Кг 804 [40]. Структура а^-СгБ представляет собой более сложный вариант структуры
а^, с утрюенной осью 0,69 нм.
Структуры «н> аь
и /3-форм выводятся из структуры а-Сгв путем постепенного понижения
симметрии, которюе вызвано изменением ориентации тетраэдров и незначительным
смещением
ионов Са2+. Содержание примесных ионов, необходимое для стабилизации
более высокотемпературных форм при комнатной температуре, понижается от а- к /З-СгЭ. Во всех отношениях ситуация аналогична ситуации с Сзв,
описанной в разд. 1.2.1. Как и в последнем случае, и по той же самой причине,
полиморфные модификации СзБ различаются координацией иона Са2+. В
/?-Сг8 одни ионы Са2+ координируются с 7, другие с
8 атомами кислорода, находящимися на расстоянии в
пределах 0,288 нм [555].
Кристаллическая структура
7-Сг8 сходна со структурой оливина Ге)28Ю4 (рис. 1.4,г) [1213]. Кальций имеет октаэдрическую координацию.
Элементарная ячейка и расположение ионов Са2+ и БЮ*-
показывают некоторюе сходство с другими полиморфными формами, но существуют и
важные различия. Обычно полагали, что превращения, в которых участвует эта
форма, влекут за собой полную реорганизацию структуры, но данные высокотемпературного
рентгеновского исследования монокристалла показывают, что это не так; прюдукты
образуются топотактически (т. е. в определенной кристаллографической
ориентации относительно исходного материала; рис. 1.4), но из-за большого
объемного изменения происходит их фрагментация [41, 388, 1214]. 7-Сг8 при обычных температурах почти не реагирует с водой.