Другой разновидностью СзА
является разупорядоченная, сла- боокристаллизованная форма, названная
„прото-СзА“, которая была получена метастабильно из искусственной клинкерной
жидкости либо при быстром охлаждении, либо при статической кристаллизации при
низких температурах [43]. Эта фаза дает рентгенограмму с уширенными пиками,
соответствующими систематически сильным рефлексам кубического СзА,
индицируемого по подъ- ячейке с параметром а ~ 0,39 нм. Аналитическая
электрюнная микроскопия индивидуальных кристаллов показала, что в этой фазе
высоко содержание заместителей: так, в одном из синтезированных образцов
отношение Fe/Al
было равно 0,54 [473].
1.4.3.
Структурные
разновидности алюминатной фазы в клинкерах
Было найдено, что промышленные клинкеры содержат кубическую или
орторомбическую формы алюминатной фазы или и ту, и другую вместе. Моноклинная
модификация не наблюдалась. Ор- торомбическая модификация известна также как
призматический, темный промежуточный материал, иногда псевдотетрагональный. Эта
фаза может появиться, только если есть в достаточном количестве подходящая
щелочь; ее образованию будет, по-видимому, благоприятствовать быстрое
охлаждение и такой валовый химический состав исходной смеси, который способен
обеспечить относительно большое количество алюминатной фазы [725].
Кубическая алюминатная фаза клинкера часто является тонко
закристаллизованной, тесно переплетенной с дендритными кристаллами феррита;
если эта фаза образует крупные кристаллы, то они имеют тенденцию быть
одинакового размера. Порошковая рентгенограмма характеризуется присутствием
сильных одиночных пиков около 33,3°, 47,7° и 59,4°20 (излучение СиКа;
рис. 1.7,а), индексы которых равны соответственно 044, 008 и 448.
Рентгенограммы были получены либо для клинкера, либо для материала, в котором
алюминатная и алюмоферритнал фазы были сконцентрированы путем экстракции
силикатов, что дало параметр а, равный 1,5223-1,5255 нм [952]. Некоторое уменьшение
относительно значения 1,5263 нм для чистого СзА согласуется с результатами
для синтетических натрийзамещенных образцов [952, 1152]. Эти данные, вероятно,
в равной степени соответствуют присутствию прото-СзА, но содержание
заместителей (разд. 1.4.4) значительно ниже, чем содержание их, найденное в
последнем. По- видимому, данных недостаточно, чтобы показать, какая это модификация:
Ci (РаЗ) или Сц (P2i3).