Особенно наглядно прослеживается это на

Особенно наглядно прослеживается это на

Труды совещания по химии цемента - П. Будницов

Представляется
интересным сопоставить это наблюдение с имею­щимися данными о том, что
кальциевые цементы дают оптимальное проявление вяжущих свойств при третьем
обжиге, стронциевые—при шестом, бариевые—при пятом [33]. Создается впечатление,
что при повторных обжигах кислород все более и более координируется во­круг
активных в кристаллохимическом отношении центров, вследст­вие чего происходит
снижение прочностных свойств. Повышение ионного радиуса, а особенно расширение
предела колебания коорди­национного числа, создает наилучшие условия для
проявления вя­жущих свойств. В табл. 2 сделано соответствующее сопоставление
для цементообразующих катионов 2-й группы таблицы Д. И. Мен­делеева.

В свете всего изложенного у нас создается следующее
представ­ление о природе вяжущих свойств.

1.   Для возникновения вяжущих свойств
необходимо наличие по­ниженной координации активного катиона.

Если рассмотреть с такой точки зрения известные
вяжущие, то окажется, что это положение действительно имеет место. Наиболее
простые—гипсовые вяжущие, получаемые обжигом гипсового камня (СаБСи • 2Н20),
обладающего слоистой структурой [6].
Молекулы НгО располагаются между двойными слоями (804)2~
групп. Каждый ион кальция окружен шестью кислородными ионами этих групп и двумя
молекулами воды. При дегидратации благодаря постепенному удалению воды
перестройка в структуру полугидрата и ангидрата происходит не единовременно,
поэтому практически в строительном гипсе мы имеем дело с фазами ступенчатого
обезвоживания, т. е. с решеткой, содержащей катион в пониженной координации.
Особен­но наглядно прослеживается это на переходе в нерастворимый ангид­рит,
когда наблюдается экзотермический эффект [3], величина кото­рого, так же как в
случае, рассмотренном для серпентинита [21],
весьма близка к величине теплоты гидратации (~35 кал1г) обезво­женного гипса.
Естественно, что после перестройки решетки (норма­лизации нарушенного
координационного окружения) наступает по­нижение активности (нерастворимый
ангидрит).