При увеличении отношения анион: катион происходит
уменьшение координационного числа, отвечающее сохранению (Т14+) или
даже повышению его активности [13]. Оказалось, что очень небольшие количества
щелочи (~0,Т вес. %) предохраняют белит при быстром охлаждении полностью, а при
медленном, частично, от превращения в неактивную фазу. Повидимому, щелочь при
затворении белита водой растворяется, увеличивая щелочность среды.
Структура р-двухкальциевого силиката [41] подтверждает
все эти
соображения, так как мы имеем дело с искаженной координацией кальциевых ионов.
Трехкальциевый силикат в чистом виде, как это
подтверждено проведенным нами термодинамическим исследованием [16], при
реакциях между окисью кальция и кварцем в твердой фазе является неустойчивым по
сравнению с другими, рассматривавшимися в этой системе, соединениями. Получение
его поэтому связано с искусственными приемами многократного обжига или
расплавления и с наличием примесей—минерализаторов.
Термографические исследования цементных шихт [28]
показывают, что образование трехкальциевого силиката совпадает с заметно
выраженным эндотермическим эффектом. Теоретические и экспериментальные
исследования структуры этого соединения [32, 34, 12, 39], на деталях которой мы
не имеем возможности здесь остановиться подробно, свидетельствуют о наличии в
этой структуре [39] еще большего искажения координации, приводящего к
образованию в решето.
ке
полостей (до 2 А), доступных для внедрения ОН-ионов. По всей видимости,
устойчивыми такие образования являются лишь в случае дополнительного внедрения
алюминиевых, магниевых или других «организующих» ионов, как это имеет место в
алите портландцемента (54СаО • ШЭЮг * А1г03 • М§0).